美國學者最早研究以三氟化硼和草酸鋰為原料直接反應,然后經重結晶提純得到二氟草酸硼酸鋰。 在此基礎上,重點針對反應時間長、產率低、產品純度低等缺點,逐步改進完善此工藝。 為提高反應轉化率,縮短反應時間,有研究通過引進催化劑或改變原料結構等方式加快反應速度。 在密閉干燥反應器中,以三氟化硼乙醚和草酸鋰為原料,以碳酸酯、乙腈等為溶劑,加 入催化劑在 20 ~ 100 ℃下進行恒溫反應 1 ~ 12 h,然 后過濾除去副反應固體和未反應的草酸鋰,經過 30 ~ 150 ℃減壓蒸餾脫去溶劑, - 50 ~ 10 ℃ 低溫析晶得到 LiODFB。 所 述 催 化 劑 選 自: SiCl 4 、 AlCl 3 、 BCl 3 、BBr3 、AlBr3 、SiBr4 中的至少一種。
從合成原料入手, 使 Li 2CO3 和 H2C2O4·2H2O 反應得到一種高結晶度、高活性以草酸鋰和草酸氫鋰為主相共結晶的針狀混合前驅體結晶物,然后加入 BF3·X 絡合物,草酰胺、草氨酸、 無水草酸、草酸銨中的至少一種,以及一定量的引發劑,持續攪拌反應后過濾,經濃縮析晶得到純度 99% 以上的 LiODFB 產物。 此工藝比傳統使用草酸鋰粉末、草酸氫鋰粉末原料更加有益,不僅提高反應 轉化率,而且大幅度減少 LiBF4 的生成量,降低反應后混合物提純分離的難度。
